马国明父亲是机械工程师,除父母外,尚有一对孪生姐姐,他是家中最小。1991年,17岁的马国明移民加拿大,大学就读英属哥伦比亚大学机械工程。在大学期间马国明参加了校园一个话剧团并经常参加演出,因而培养出其对演艺的兴趣。1998年,他在加拿大UBC毕业后因母亲不太习惯加拿大的生活,于是返回香港。马国明的第一份工作是在玻璃幕墙公司,负责监督工程,做了九个月后辞职。1999年,马国明收到无线电视艺员训练班的录取通知。马明的成长纪念册马国明与唐老鸭马国明参演剧照
2008年,马国明因参加《舞动奇迹》而与胡定欣相恋,两年后和平分手。2017年,马国明与黄心颖宣布恋情；2019年7月,因女方出轨而分手。2020年6月13日,马国明与汤洛雯在社交平台正式宣布恋情。2021年1月1日,马国明的女友汤洛雯在社交平台发文,称如果对方今年再次夺得视帝就结婚。2022年8月,马国明在宣传新剧时,松口承认和女友汤洛雯已同居。2023年1月1日13:14,马国明微博卡点晒照,照片中独角兽,小马两只毛绒玩具上顶着一只钻戒。随后,汤洛雯也晒出同一张照片,宣布：“我们订婚了”。
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